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增容剂对热塑性淀粉或聚丙烯复合材料的力学及流变加工性能的影响(第2页)

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  3. 2 热稳定性( TG)

  TG 曲线中主要出现了3 个热失重温区,100 ~ 200 ℃的失重温区主要是由试样中水和甘油等小分子的挥发所致; 淀粉的热分解主要发生在300 ~400 ℃; 最后一个热失重温区在400 ~ 500 ℃,主要是由PP 及共混体系中少量的增容剂PP-g-MA 的热降解产生。同时,由DTG 曲线可发现,随着体系中增容剂PP-g-MA 的加入,同未加增容剂的TPS /PP 体系相比,体系中淀粉相的最大分解速率温度不断提高,由318.7 ℃提高到323. 4 ℃,而PP 相的最大分解速率温度不断下降,由469. 4 ℃下将达到435. 9 ℃,淀粉相与PP相的最大分解速率所对应的温度逐渐接近,这表明随着PP-g-MA 的加入,增加了TPS 和PP 之间的结合力,显著提高了二者的的相容性,进而使TPS /PP 体系的热稳定性提高。

  3. 3 流变加工性能

  3. 3. 1 转矩流变性能

  天然淀粉不具备热可塑性,但经过加工后得到的热塑性淀粉显示出可加工性能。未加增容剂PP-g-MA 的TPS /PP 体系的峰值扭矩和平衡扭矩都是最小,其值分别为17. 24 和2. 58 N·m; 当增容剂的含量为2% ( 质量分数) 时,TPS /PP 体系的峰值扭矩和平衡扭矩到达最大值,分别为39. 53 和6. 42 N·m。然而,随着增容剂含量的继续增加,体系的扭矩峰值和平衡扭矩开始逐渐下降。这主要是由于增容剂的存在,使PP 与淀粉之间的相容性提高,淀粉颗粒进入高分子链之间,MA-g-PP 主链上的MA 基团与淀粉颗粒中的羟基发生化学反应,使体系的粘度提高,导致扭矩峰值和平衡扭矩上升,加工性能变差。同时,由于PP 是易加工的石油基塑料,而淀粉的粘度较大,随着增容剂含量的提高,使淀粉在PP中的分散性提高,加大了淀粉分子之间的距离,削弱了淀粉大分子间的作用力,降低了体系的粘流活化能,因而使得运动阻力减小,粘度降低,有利于提高TPS 的加工性能.

  3. 3. 2 挤出毛细管流变性能

  单螺杆挤出毛细管流变仪是集物料计量、塑化、均化、稳定挤出、挤出毛细管流变性能测试等功能一体化的高分子材料加工测试设备,可测定热塑性高聚物熔体在较大剪切速率范围下的剪切应力和粘度,因而用于指导聚合物成型加工工艺。

  190 ℃条件下测得的不同增容剂PP-g-MA含量的TPS /PP 的表观粘度lgη-剪切速率lgγ 曲线。在温度不变的情况下,随着剪切速率的提高,不同增容剂含量下的共混物熔体的粘度都呈线性下降趋势,具有切力变稀行为,这是由于剪切速率增大,剪切应力也随之增大,分子链间部分缠结点被解开,流体粘度降低,属于典型的假塑性流变行为。同时, TPS /PP 熔体的流动曲线基本为线性,表明在实验条件范围内其剪切流动符合幂律方程η = K·γn-1即lgη = lgK + ( n - 1) lgγ其中,K 为熔体稠度,n 为非牛顿指数,表征流体偏离牛顿流体的程度指数,n 值越小流体的非牛顿性越强,表观粘度对剪切应力敏感性越高。

  TPS /PP 在增容剂含量为0 ~ 8%( 质量分数) 的范围内n 值都小于1,且增容剂含量为0时,n 值最大( 值为0. 47165) ,最接近牛顿流体。随着PP-g-MA 含量的增高,n 值呈下降趋势,而K 值不断增大,当增容剂含量为8% ( 质量分数) 时,n 最小( 值为0. 38069) 。表明随着增容剂含量的提高,TPS /PP 体系的粘度下降比例增大,即体系的切变性增强,更易于用提高剪切速率( 提高挤出或注射速度) 的方法来降低粘度。这主要归因于随着增容剂PP-g-MA 含量的增加,TPS 与PP 两相之间的相容性改善,淀粉颗粒在PP高分子链之间的分散性提高,减小淀粉大分子间的作用力,进而使体系流动阻力减小,压力降减小,表观粘度下降。通过线性回归结果的相关系数r 均在0. 96以上,可进一步表明在给定的剪切速率范围内,TPS /PP 的熔体流动行为较好的符合幂律方程,属于假塑性流体。

  3. 3. 3 熔体流动速率

  未加增容剂( 质量分数为0) 的TPS /PP 体系的熔融指数最小,其值为8. 4 g /10 min,这是因为热塑性淀粉和PP 之间的相容性较差,当增容剂含量为0 时,淀粉相与PP 相具有明显的界面层,体系的粘流活化能较高,体系流动阻力大,难以加工。而随着增容剂MA-g-PP 含量的增加,TPS /PP体系的熔融指数先增大后下降,当增容剂含量为6%时的样品的熔融指数最高,其值达到20. 484 g /10 min,该体系的流动性能最好,易于加工,这表明随着增容剂的加入,热塑性淀粉与PP 的相容性显著改善,进而使体系流动性能提高,熔融指数增大。当增容剂含量>6%时,熔融指数略微有所下降,这可能由于MA-g-PP在体系中分散不均匀,有的渗透到PP 相内部,形成了一个胶束区域,使体系的粘度变大,导致加工性能变差。

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